一幅名贵的油画《荷花》几经转手，每次必有人遭到谋杀。最终，这幅画被送到洛杉矶，在米勒画廊进行展出。与此同时，Chuck的上司Mike通知他，如果要竞争助理经理的职位，就该从现在起采取些行动了。Mike给Chuck提出的挑战是：在两天内修好一大堆坏电脑，否则助理经理的职位就是竞争对手Harry的了。
Sarah来到Buy More找Chuck。Sarah提醒Chuck，他们已经约会三次了，如果不在别人面前做点样子，别人会对他们的关系起疑心。Chuck只好吻了一下Sarah－－但是他不善于在人前卖弄热情，只是轻轻地吻了一下Sarah的脸颊。Sarah和Casey把Chuck拉到没人的地方，让他辨认那些死去的"艺术品商人"的照片。无意中打断他们交谈的同事带着一张报纸，报纸上的照片引起了Chuck的注意。Chuck的"知识库"告诉他，一个叫El Ciudad的人正在寻找这幅画，此人第二天晚上将出现在艺术品拍卖会上。
Ellie听说Chuck有机会获得助理经理的职位，高兴得不得了，但Chuck完全没当回事。Ellie希望Chuck认真考虑一下自己的职业和前途，但深知Chuck性格的Morgan却认为这个世界太残酷，Chuck这样容易受伤的人如果接触了真实的世界，结局将很不幸。与此同时，NSA的将军命令Sarah和Casey去拍卖会上追捕军火贩子El Ciudad。可是谁也没见过El Ciudad，不知道他（或者她）长什么样。将军接受了Casey的建议，要他们行动时带上Chuck。
Casey给Chuck租了一套燕尾服，并说如果他懂怎么跳探戈舞就最好了。尽管Morgan一见到旧电脑就紧张，但为了哥们，他答应留下来帮Chuck的团队修理旧电脑，而Chuck可以安心和Sarah去参加拍卖会。Sarah帮Chuck弄好了假身份：处于半退休状态的软件业大亨Charles Carmichael。Chuck在斯坦福大学本来前途无量，但是Bryce偷偷陷害他，将偷来的考试卷放在他的床下，并跑去向校方告密，导致Chuck被学校开除。
Ellie的男友给Chuck上了一堂"生动"的探戈舞课。Harry又弄来一大堆破电脑让Chuck的团队修理，这些人立刻不干了。但是在Morgan的极力劝说下，他们还是留了下来。不幸的是，Morgan不小心将自己反锁在了器材室里，而Chuck才有钥匙。 Sarah给了Chuck一只带有追踪器的手表。拍卖会上，Chuck不小心弄脏了衣服。当他去洗手间清理时，一个男人突然激发了他"知识库"的闪回－－此人就是El Ciudad！Chuck立刻跑去找Sarah，Sarah要他去吧台等候。
Casey摇身一变成了这里的服务员。当Chuck问Casey要酒喝的时候，一个大学同学认出了Chuck。事实上，这个叫Allan Watterman的人才真正是个处于半退休状态的软件业大亨。正当Chuck感到自惭形秽的时候，他的"知识库"突然告诉他，Allan的离岸帐号里全都是交易内部信息得来的黑钱。而此时，跟踪El Ciudad的Sarah被对方发现，对方用枪抵住Sarah的后背，把她带到了露台上，Casey见势不妙，悄悄跟了过去。
Chuck看到那幅《荷花》时，画框引起了他的注意。美貌妖艳的Malena主动和Chuck搭讪，并邀他跳探戈舞。Chuck接受了Malena的挑战，但是要Malena领舞，因为他只学过探戈舞的女士部分。此时，Sarah和Casey联手制服了El Ciudad，却发现对方并不是真的El Ciudad，而是英国军情六处的特工，他们也是来找El Ciudad的。Chuck正享受眼前这飞来的艳福时，Malena脖子上的伤疤触发了Chuck的记忆，Chuck意识到这个女人才是真正的El Ciudad。
Morgan绝望地给拍卖会打电话，要服务员找Chuck接听。因为Morgan在电话另一端大声喊叫，Malena识破了Chuck的假身份，叫上两个打手把Chuck绑架到房间里进行审问。Chuck经不住威胁，"招供"说这幅画的画框被人改动了，这肯定是一幅伪造的赝品。Malena相信了Chuck的话，但是因为Chuck知道了她的长相，她不得不杀死他。正当Malena要动手时，Sarah和Casey追踪Chuck手表所发出的信号来到Malena的房间，及时救出了Chuck，Malena逃跑了。手下人要Malena赶紧出逃，但Malena下决心要先干掉Chuck。
Ellie在家里等着Chuck的好消息，但是Chuck除了想上床睡觉以外，什么也不肯说。Chuck向Ellie承认，和Sarah恋爱会让他精疲力尽。Ellie求Chuck好好和别人谈谈自己内心的想法－－哪怕是Morgan也好，Morgan今晚已经打了75次电话了。Chuck立即赶到Buy More，"救出"了Morgan，打发他回家去休息，自己留下来修那些破电脑，在平静的忙碌中排解心中的郁闷。
第二天一大早，上司Mike对Chuck的工作成果甚为吃惊，但Chuck却不想独自揽功，将自己的团队也表扬了一番。Casey祝贺Chuck的第一个任务获得成功，但Chuck认为他语带讽刺。Casey随后说他们已经掌握了Malena的照片，情报说她前往南美了。然而，Malena的打手却混入Buy More准备刺杀Chuck，而Malena本人也带着一支狙击步枪埋伏在附近的楼顶上。Sarah发现了Malena的行踪，两个女人上演了一场"小刀对铜环"的好戏。最终，Sarah打倒了Malena，而Casey也制服了Malena的打手。
Chuck向Ellie道歉，说自己并不想刻意逃避，他只是不想让Ellie抱有错误的幻想，他和Sarah是不可能有结果的。Ellie只想知道一件事－－Chuck喜欢Sarah吗？因为她女人的直觉告诉她，Sarah喜欢Chuck。说曹操、曹操到，Chuck带着一瓶酒出现在门外，Morgan也尾随而来。
晚餐结束后，Chuck送Sarah出门。Sarah祝贺Chuck第一个任务获得了成功。Chuck道出了心底的话：如果没有人知道他是个英雄，他干嘛还要当这个英雄？他可不喜欢无名英雄。Sarah笑道：你知，我知。如果他们真的是男女朋友，这时候就该吻别了，但他们谁也没有主动迈出这一步，Sarah径直消失在夜色中。